基本信息

中文名稱 二氮雜18-冠醚-6

英文名稱 1,7,10,16-Tetraoxa-4,13-diazacyclooctadecane

中文別名

1,10-二氮雜-18-冠-6;

4,13-二氮雜-18-冠-6-醚;

1,4,10,13-四氧-7,16-二氮環(huán)十八烷;

1,7,10,16-四惡-4,13-二氮環(huán)十八烷;

1,10-氮雜-18-冠-6;

英文別名

4,13-DIAZA-18-CROWN-6;

1,10-DIAZA-18-CROWN-6;

KRYPTOFIX 22;

KRYPTOFIX 22 POLYMER;

1,10-diaza-4,7,13,16-tetraoxacyclooctadecane;

CAS號(hào) 23978-55-4

分子式 C12H26N2O4

分子量 262.34600

精確質(zhì)量 262.18900

PSA 60.98000

LOGP -0.09680

物化性質(zhì)

外觀與性狀：灰白色有光澤的結(jié)晶粉末 密度：0.952g/cm3 沸點(diǎn)：412.1oC at 760 mmHg 熔點(diǎn)：111-114oC 閃點(diǎn)：170.6oC 儲(chǔ)存條件：0-6oC 蒸汽壓：5.33E-07mmHg at 25°C

生產(chǎn)方法

1.將1.48g(0.01mol)1,8-二氨基-3,6-二氧雜辛烷和2.06g(0.01mol)3,6-二氧雜辛二酸二甲酯溶于25ml無(wú)水乙醇,回流反應(yīng)一周。濃縮溶液,所得粗品二酰胺溶于125ml四氫呋喃,加入0.5g氫化鋁鋰,回流反應(yīng)過(guò)夜,依次加入乙酸乙酯和1ml水處理剩余的氫化鋁鋰。濾出沉淀,濾液蒸發(fā)至干,余物溶于氯仿,經(jīng)硫酸鎂干燥,除去溶劑得幾乎純凈的產(chǎn)品1.29g,產(chǎn)率49%。如需進(jìn)一步純化,可采用層析法,熔點(diǎn)113~114℃。 

2.制法: 于裝有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中,加入1,2-雙(2-碘乙氧基)乙烷,400mL乙腈,125g粉碎的碳酸鈉,攪拌下加入至沸。滴加1,2-雙(2-氨乙氧基)乙烷

(3)33g(0.223mol)溶于乙腈100mL的溶液。加完后回流反應(yīng)18h。過(guò)濾,濃縮。剩余物溶于沸騰的50mL二氧六環(huán)與50mL丙酮的混合液中,冷后放置過(guò)夜。過(guò)濾析出的白色固體,干燥,重9.4g。其可能為碘化鉀、產(chǎn)物與二氧六環(huán)形成的配合物。將其溶于水中,用氯仿連續(xù)提取。蒸出氯仿再用己烷重結(jié)晶,得4,13-二氮-18-冠-6

(1)15.5g,收率30%。 

3.制法: 1,10-二芐基-4,7-二氧-1,10-二氮癸烷

(3):于裝有攪拌器、回流冷凝器的反應(yīng)瓶中,加入芐胺172g(1.62mol),1,2-雙(2-氯乙氧基)乙烷

(2)18.7g(0.1mol),于120℃攪拌反應(yīng)28h。冷至室溫,加入片狀氫氧化鈉8.0g(0.2mol),再于120℃反應(yīng)1h。冷卻,減壓蒸餾除去芐胺。剩余物溶于100mL氯仿,過(guò)濾后,水洗 ,有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥,氮?dú)獗Ｗo(hù)下減壓濃縮,得淺黃色油狀化合物

(3)27.9～31.2g,收率85%～95%。不必提純可直接用于下一步反應(yīng)。若減壓蒸餾,收集175～177℃/27Pa的餾分,可得純品。N,N＇-二芐基-4,13-二氮-18-冠-6

(5):于裝有攪拌器、回流冷凝器的反應(yīng)瓶中,加入上述化合物

(3)28.2g(86mmol),1,2-雙(2-碘乙氧基)乙烷

(4)39.3g(106mmol),無(wú)水碳酸鈉45.3g(427mmol),碘化鈉6.4g(43mmol),乙腈1700mL,加熱回流2h。冷卻,過(guò)濾,減壓濃縮。將得到的固體物溶于沸騰的丙酮-二氧六環(huán)(各175mL)中,冷凍析晶。過(guò)濾(固體物可能是碘化鈉以及碘化鈉與產(chǎn)物的配合物),干燥,將固體物加入500mL水與400mL氯仿的混合物中,分出有機(jī)層,水層用氯仿提取3次。合并氯仿溶液,無(wú)水硫酸鎂干燥。減壓濃縮,剩余物用500mL己烷重結(jié)晶,而后用110mL無(wú)水乙醇重結(jié)晶,得白色固體物

(5)25.6～27g,mp80～81℃,收率67%～71%。4,13-二氮-18-冠-6

(1):于氫化裝置中加入上述化合物

(5)25.0g(56mmol),無(wú)水乙醇300mL,10%的鈀=碳催化劑1g,通入氫氣,于壓力0.42MPa室溫下氫解72h。用硅藻土過(guò)濾。減壓濃縮,己烷重結(jié)晶(1g/35mL),得白色固體

(1)13.5g,mp114～115℃,收率91%。

用途

常用冠醚之一,有效的配位試劑和相轉(zhuǎn)移催化劑,是合成多種穴醚和特殊冠醚的重要原料。